Centro di remotissime origini villanoviane, divenne una delle più importanti Lucumonie etrusche con il nome di Velathri, che i Romani successivamente mutarono in Volaterrae. La civiltà etrusca ha lasciato testimonianze grandiose e spettacolari: le Mura di oltre 7 km di circonferenza; le porte urbiche; una vasta necropoli sec. I a,C. e un attiguo edificio termale. Nel Museo Etrusco Guarnacci importanti reperti.
L'aspetto medievale della città è dato dalla cinta muraria interna (rispetto a quella etrusca) che si fa risalire ai secc.X-XI e dalle numerosi case-torri che caratterizzano il panorama urbano e che appartennero ai Buonparenti, ai Minucci, ai Bonaguidi e altri (sec. XIII).
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